Der Sterling ist ok, welche Anschlussvariante Du verwendest, mußt Du wieder an den Grenzen Deiner Bordnetzspannung fest machen. Er verträgt maximal 16V am Eingang, das sollte passen, würde ich aber trotzdem auch berücksichtigen.
Ein externes Ladegerät würde ich immer direkt an die Borbatterie anschließen, prinzipiell funktioniert es auch an der Starterbatterie, der Sterling springt auch dann an.
Das Ladegerät wird ander Starterbatterie die Kennlinie der Starterbatterie durchlaufen.
Die zweite Variante verstehe ich nicht so ganz, hast Du Angst, unterschiedliche Batterieen über ein Trennrelais zu verbinden?
Mußt Du nicht. Der Haken am Trennrelais ist in Deinem Fall eher die nicht Konstante Lichtmaschinenspannung. Das wäre, ich wiederhole mich, zu klären.